ATRP活性聚合一般使用含Cu的催化剂，所以限制了其应用，比如制备生物医用高分子材料，聚合物残留微量的金属元素就可能能导致材料无法通过生物相容性测试。
但是，2014年加州大学的科研人员利用光催化剂在光的作用下实现了新型的ATRP活性聚合，无需再利用金属催化剂，不仅能用活性可控制备均聚物，而且还可以活性可控制备嵌段共聚物。参考文献：Metal-Free Atom Transfer Radical Polymerization，J. Am. Chem. Soc., 2014, 136 (45), pp 16096–16101。